Mètodes històrics de coloració artificial d'àgates

Colorant artificial de calcedònia - àgata - ònix

La coloració artificial dels materials de les gemmes per fer-les més desitjables per al consumidor és tan antiga com la cobdícia i l'avarícia.

Un dels primers minerals que es van 'potenciar' amb l'artifici va ser la calcedònia, una varietat de quars que inclou cornalina, sarda, plasma, prase, pedra de sang, ònix, sardonix, crisoprasa, ous de tro, àgata, sílex, sílex, jaspi, fusta petrificada, i os de dinosaure petrificat. La calcedònia està composta per fibres microscòpiques de quars barrejades amb una petita quantitat de moganita, una forma de diòxid de silici diferent del quars. L'estructura porosa de moltes calcedònies (però, com van descobrir els lapidaris, no totes) permeten que les solucions químiques s'infiltrin a la pedra, permetent crear reaccions químiques dins de la mateixa pedra. Això crea un color més durador que només recobrir la superfície de la pedra.

Plini el Vell (nascut l'any 23 dC, mort l'any 79 dC), al seu Història Natural , insinua pràctiques antigues de millora de pedres precioses, parlant de pedres precioses 'que es bullen, es diu, en mel, durant set dies i nits sense entreacte...' afegint que una vegada la pedra 'així es neteja i purifica, s'adorna per l'enginy d'artistes amb venes i taques variades, i tallats en les formes que més puguin ser del gust dels compradors...'

Mentre que els estudiosos de la literatura clàssica del segle XIX van rebutjar els comentaris de Plini com a vagues i fantasiosos, la indústria de les gemmes no va perdre la tecnologia simple de convertir exemples estèticament desagradables de calcedònia en colors més desitjables.

A l'edició de 1823 de l'Encyclopedia Britannica afirma que 'l'àgata es pot tacar artificialment amb [una] solució de plata en esperit de nitre [nitrat de plata]...' seguit de l'exposició al sol.

William Lewis ofereix una descripció més detallada del procés uns anys més tard:

Algunes de les pedres dures que encenen el foc amb l'acer, reben una taca fosca, inclinada al negre, de la solució de plata. M. du Fay [Charles François de Cisternay du Fay] relata, a les Memòries franceses de 1728, que a la calcedònia, aquesta solució donava un color marró vermellós; a l'àgata oriental, una taca més negra; a una àgata tacada de groc, un violeta...

Entre les pedres dures que s'han provat, les àgates semblen ser les que s'actuen amb més facilitat; també són els que més sovint s'ha intentat tacar. La solució s'ha de fer en aqua fortis fort, o esperit de nitre (àcid nítric), i estar completament saturada amb el metall. La pedra, després d'aplicar el líquid, s'ha d'exposar al sol durant dos dies o més; i si, en sec, es porta a un lloc humit, i després es torna a exposar al sol, la producció del color serà més ràpida. Després que la pedra hagi adquirit tot el color que pot comunicar la primera quantitat de la solució, es pot humitejar amb més, i això repetir-se dues o tres vegades, amb la qual cosa el color s'aprofundirà i es farà penetrar més. M. du Fay va trobar que una àgata, d'aproximadament una sisena part de polzada de gruix, aplicant la solució per les dues cares, es pot tacar en tota la seva substància. La tintura, però, rarament és uniforme en aquestes o altres pedres; la majoria tenen venes que, tot i que no es poden discernir a la pedra natural, es fan evidents en aquest procés, sent més fàcilment o més difícil de penetrar que la resta de la massa, i de vegades formant varietats no poc elegants a la pedra tenyida. (Lewis, 1828)

A això afegeix que, a diferència del negre de les àgates naturals, el negre de les pedres tractades amb nitrat de plata es fa malbé per l'exposició a la calor elevada i es dissol completament en remullar la pedra en àcid nítric durant la nit.

Un negre més permanent i més profund es va aconseguir remullant la calcedònia en una solució de nitrat de coure. Quan les pedres es col·loquen en un gresol i s'escalfen gairebé a una temperatura vermella, el nitrat de coure es descomposa en òxid de coure negre. Diu que el color és durador però que penetra 'només una mica en la substància de les pedres'.

Una de les descripcions més detallades del procés per acolorir la calcedònia de negre mitjançant la tècnica 'mel i àcid' va ser publicada per W. Newton a l'edició de 1849 del London Revista d'Art i Ciència :
Entre els diferents processos emprats pels antics per a la coloració d'aquestes gemmes n'hi ha un descrit per Plini; però que, fins als nostres dies, s'ha tractat generalment encara que erròniament com a faula: aquest procés consistia a bullir la pedra amb mel, durant almenys set o vuit dies; i és un fet curiós que aquest procés idèntic encara s'empra a les fàbriques d'àgata d'Oberstein i Idar, amb el propòsit de convertir calcedònies i cornelianes vermelles i grogues en ònix fi. Aquest singular procés va romandre, durant molts anys, un secret en la possessió d'un comerciant d'àgata d'Idar, que probablement l'havia comprat als artistes italians i romans, que tenien costum de freqüentar aquella localitat per comprar pedres adequades al seu art. La coloració d'aquestes pedres es fonamenta en la propietat següent: Les cintes o zones de les diferents varietats de calcedònia, que, en les masses renals d'aquesta substància, es troben superposades, difereixen en la seva textura i compacitat; però, a causa de la seva similitud de color en l'estat natural, només es poden distingir entre si amb dificultat. Tanmateix, la pedra és capaç d'absorbir fluids en direcció als estrats; aquesta propietat posseeixen els estrats, però, en diferents graus; per tant, si s'absorbeix un fluid de color, i la quantitat absorbida pels porus de la pedra és diferent per a cada estrat o zona, és evident que es produiran una sèrie de tints, corresponents al nombre de zones, cadascuna de les quals de fet es tornarà diferent i colorat en proporció a la quantitat de fluid colorant que hagi absorbit; així, un exemplar de pedra naturalment però lleugerament acolorit pot, amb aquest tractament, ser igual a calcedònia estratificada fina o ònix, i pot ser igualment ben emprat amb ells en el gravat de cameos, o per a qualsevol altre propòsit on la varietat de color es pot posar a disposició.

Els signes de valor d'aquestes pedres, quan estan en estat brut, són reconeguts pels comerciants mitjançant una prova empírica, que es basa en la propietat esmentada d'absorció de líquids. En el judici es trenca un trosset aquella part de la pedra tosca que s'espera que tingui un valor comercial en polir: aquest fragment és humitejat per la llengua; Aleshores, el comprador comenta amb cura la velocitat a la qual s'asseca la humitat; o, més ben dit, si la pedra l'absorbeix ràpidament; i també si l'absorció té lloc en bandes o zones alternes, i en una zona més ràpidament que en una altra. Segons la major o menor rapidesa de l'absorció, els comerciants jutgen l'aptitud de la pedra per rebre color i, sobretot, si és susceptible d'assumir l'aspecte d'ònix sota el procés de coloració. La coloració artificial d'aquestes varietats de pedra es realitza pràcticament de la manera següent: Les pedres a punt de ser sotmeses al procés de coloració es renten primer amb molta cura, i després s'assequen amb la mateixa cura, però sense exposició a una temperatura elevada; quan estan perfectament secs es posen en una barreja de mel i aigua, tenint cura escrupolosa que el recipient emprat estigui net; sobretot, que estigui lliure de tota mena de matèria grassa: s'encén un foc sota el recipient i el fluid s'escalfa ràpidament; però, alhora, no s'ha de permetre l'ebullició; i el fluid, perdut per evaporació, sovint substituït, per tal que la pedra es mantingui constantment coberta, això és essencial. El funcionament de la mel es continua durant dues o tres setmanes, el temps necessari només es coneix per experiment. Quan es considera que està complet, les pedres es treuen a un altre recipient i s'aboquen àcid sulfúric fort fins que es cobreixen. Es col·loca una llosa de pissarra sobre aquest segon recipient, que després es posa sobre un forn, i l'àcid sulfúric s'escalfa a 350° o 400°. A l'expiració d'unes vuit o deu hores, es troba generalment que les pedres han adquirit el color necessari, és a dir, aquelles que són capaces de rebre aquesta coloració factícia; perquè es comprovarà que algunes de les pedres sotmeses a l'operació rebutjaran completament el color; de fet, en conjunt, l'efecte varia molt. Les pedres més grans i toves s'acaben en poques hores; però d'altres requereixen mantenir-se sota la influència de l'àcid durant tot el dia. En acabar, les pedres es treuen de l'àcid i es llencen a l'aigua, on es renten bé, i després s'assequen en una mena de forn; A continuació es polien i, després, es posen a l'oli, on romanen un o dos dies, segons les circumstàncies. L'oli elimina de la superfície de la pedra l'aspecte de lleus defectes o fissures, i li confereix un alt grau de poliment i brillantor. El propi oli s'elimina fregant suaument la pedra amb segó. L'acció química, que determina l'accés del color en aquest procés, sembla molt senzilla: la mel penetra a les capes poroses de la pedra, i es desorganitza i carbonitza en els porus per l'àcid sulfúric. El color de les bandes, que absorbeixen la mel, s'incrementa més o menys per la deposició del carboni. Els colors, que naturalment amb prou feines eren indicats per diferents graus de transparència a les zones, esdevenen, per aquest tractament, grisos, marrons o fins i tot gairebé negres; mentre que les parts blanques es tornen més brillants i distintes en tornar-se, sota la influència de l'alta temperatura, més opaques. Aquest també és el cas de les bandes de color vermell; de manera que no només es dóna color allà on abans no n'hi havia cap, sinó que fins i tot aquelles parts que originalment van ser acolorides adquireixen una lluentor de tint i una distinció de marca molt més gran que la que tenien naturalment.

Un any més tard, el mineralogista suís Johann Jacob Nöggerath, director del Museu d'Història Natural de Bonn, va publicar les seves observacions sobre el procés en un article a l'Edinbrugh Philosophical Journal. [A més d'ampliar els comentaris de Newton, Nöggerath fa una observació important sobre com els lapidaris alemanys jutgen la idoneïtat dels exemplars per a la 'colorització': 'Trenquen una porció prima d'una massa aparentment útil i, després d'humitejar-la amb la llengua, observen si l'absorció de la humitat per les bandes alternes té lloc a intervals regulars'. Això pot ser, de fet, el d'un 'llepador d'àgata' a la literatura gemològica!]

Nöggerath amplia els mètodes utilitzats per 'millorar' la calcedònia. A més de l'antiga pràctica d'ennegrir la calcedònia amb mel carbonitzada per àcid sulfúric, afegeix les pràctiques següents:
• calcedònia 'cremada' per millorar el color (s'utilitza habitualment per crear un aspecte semblant a la cornalina);
• Creació de calcedònia de color citrí mitjançant el tractament de les pedres que contenen òxid de ferro amb àcid clorhídric, donant lloc a un canvi de valència de Fe 3 a Fe 2 ;
• la creació d'un color blau que simula 'tots els diferents tons de la turquesa' mitjançant un procés que ell no va poder determinar; és incert si la tècnica està relacionada amb el 'mètode del ferrocianur' descrit tant per English com per Dreher, a continuació, o el resultat del tractament amb sulfat de coure seguit d'amoníac.
Al segle passat es van fer molts experiments per acolorir àgata, calcedònia, cornalina, etc., mitjançant solucions de metalls, etc., aplicades a la superfície i, de vegades, s'hi feien penetrar lleugerament. Els processos han estat descrits amb freqüència, però encara es desconeixia com fer que els diferents quars inclosos entre les gemmes dels antics fossin penetrables als fluids colorants.

En els darrers vint o vint-i-cinc anys, els processos dels talladors d'àgata d'Oberstein i d'Idar han arribat a una perfecció tal que són capaços no només de destacar i realçar els colors naturals de la calcedònia, l'ònix, la cornalina, etc. de vegades s'esvaeixen, però també per fer-los totalment penetrables als fluids colorants amb els quals augmenta molt la bellesa i la varietat de les pedres.

Aquest procés de coloració era al principi un secret, conegut només per uns quants comerciants d'àgata a Idar. Va ser molt buscat pels picapedrers romans (com diuen els lapidaris d'Oberstein), que van comprar tots els ònix. El secret sembla haver estat descobert per alguns estrangers, o comprat.

Aquest art sorgeix de la propietat que tenen les fines capes de calcedònia, tot i que només presenten lleugeres diferències de color, d'acolorir-se de manera diversa per l'aplicació de fluids colorants. Mitjançant aquest procés, les pedres lleugerament acolorides d'aspecte molt mesquin es poden convertir en ònix molt fins, etc., que per les seves diverses bandes de color proporcionen materials per a cameos; i almenys la bellesa i els dissenys de les àgates destinades a altres finalitats s'incrementen molt.

Hi ha un mètode pel qual els comerciants d'àgata d'Oberstein i Idar determinen l'aptitud dels minerals bruts per al procés de coloració; almenys per valorar-los abans de comprar-los als excavadors. Trenquen una porció fina d'una massa aparentment útil i, després d'haver-la humitejat amb la llengua, observen si l'absorció de la humitat per les bandes alternes té lloc a intervals regulars; si és així, llavors es considera apte per ser acolorit com un ònix. Aquesta prova no sempre és determinant del valor dels minerals, però ofereix un criteri just als comerciants per passar abans de comprar peces valuoses als excavadors. Són molt apreciades les grans boles de calcedònia, en les quals apareixen moltes bandes fines, sobretot si la resta són de color vermell. Weisselberg, prop d'Oberkirchen, al districte de Wendel, produeix exemplars fins, però en petita quantitat. Ramstedt relata que un es va trobar l'any 1844 i pesava 100 lliures. Es va vendre en el seu estat brut per 700 Rh. florins.

Les compres entre excavadors i distribuïdors es fan per entesa mútua, i en general sense que es facin ni es vulguin proves prèvies, acordant-se el preu pel pes. Que les diferents varietats de quars que formen boles d'àgata i peces amb forma amigdaloïdal varien en la seva porositat, ha estat provat per un interessant experiment de Von Kobell, que va aplicar àcid [hidro]fluoric a l'àgata polida on les diferents ratlles no es desenvolupaven regularment i només es veu una mica...

En moltes calcedònies transparents, les petites cavitats que conté la pedra es poden reconèixer a ull nu. Es veu que són petites bombolles sovint rodones, sovint llargues, que sovint s'enfronten i formen cavitats tuberculoses. En altres, però, no es poden observar a ull nu, sinó que es veuen fàcilment amb l'ajuda d'un microscopi, sota el qual semblen estar plens de petites cavitats, especialment la cornalina brasilera, que és especialment adequada per acolorir. .

La coloració d'ònix i calcedònix (si hem d'entendre que les pedres blanques i negres, o marró fosc, s'han d'anomenar ònix, i les varietats amb vetes blanques i grises s'han d'anomenar calcedònix) es realitza a Oberstein i Idar de la següent manera. Les millors pedres es renten primer i s'assequen sense cap augment de la temperatura; després d'això es posen en mel diluïda amb aigua (mitja lliura de mel a un chopin d'aigua). [ Un chopin és una mesura de fluid escocesa obsoleta equivalent a aproximadament mitja pinta - DER ] L'olla on s'han de posar després ha d'estar neta i lliure de greix. Després s'ha de posar en cendres calentes, o en un forn calent, i tapar les pedres amb el líquid, que no s'ha de deixar bullir. Els minerals, efectivament, han d'estar sempre coberts amb el fluid, que s'ha d'afegir de tant en tant. Els minerals s'han de tractar d'aquesta manera durant quinze dies o tres setmanes. Després es treuen de la mel, es renten i es posen en un altre recipient juntament amb tant oli de vitriol [ àcid sulfúric – DER ] com els cobrirà. Llavors s'ha de cobrir el recipient amb una tapa i col·locar-lo en cendres en les quals es col·loquen carbons calents. Les pedres poroses o toves es coloren en una hora, altres en un dia, i algunes no prenen cap color. Les pedres es treuen, es renten i es posen al forn. Després de la qual es molen, i es mantenen un dia en oli, pel qual es fan desaparèixer unes fines esquerdes, i s'obté un millor poliment; A continuació, es frega l'oli amb segó. Mitjançant aquest procés apareixen ratlles de color gris clar en alguns; i d'altres, segons la seva porositat sigui major o menor, indiquen vetes grises, marrons o negres. Les masses blanques impenetrables es tornen més blanques per la pèrdua de la seva transparència, i moltes ratlles vermelles s'accentuen.

L'anomenada Carneóle [ cornalina, ]del Brasil, que es treballa a Oberstein i Idar en gran quantitat, costa, de mitjana, uns 50 florins les 100 lliures. Els seleccionats amb ratlles rectes, com que són aptes per a cameos, sovint costen fins a 2500 florins per cwt. , reben de vegades el mateix tractament que les pedres autòctones, i de vegades el procés emprat en la coloració de la cornalina i la sardonix, com explicaré en breu.

Originàriament són d'un sol color, groc fangós, grisos o contenen una varietat de tons d'aquests colors, i difícilment es poden anomenar cornalina en el seu estat natural, nom que només es dóna a aquells que són de color vermell. Aquestes cornalines, quan es troben amb vetes, després d'haver rebut el tractament esmentat, formen el millor ònix. Els canvis químics induïts pels processos relacionats anteriorment no requereixen una explicació detallada. Mitjançant la col·locació de les pedres en mel calenta, aquesta darrera penetra en els porus fins de la pedra; l'àcid vitriòlic provoca aleshores la carbonització de la substància animal, i com més es carbonitza la mel de la pedra, més fosc es torna el seu color; i mentre que les porcions lleugerament poroses només es tornen grises o marrons, les més poroses es tornen negres. Les bandes blanques i vermelles semblen no ser penetrables a la mel, i només al tractament podem atribuir l'augment de la intensitat dels seus colors. La cornalina brasilera conté l'oxihidrat del ferro, i és generalment penetrable en les seves bandes; els matisos vermells són destruïts pel carboni, i apareixen del color d'una barreja de gris i negre, o més comunament d'un marró fosc. Aquestes cornalines brasileres ofereixen els millors ònix.

La calcedònia pot ser de color groc citron molt fi, generalment difusa o amb vetes (si aquesta condició ja està indicada a la pedra). El procés és el següent: primer s'assequen dos dies al forn, tenint cura que el forn no s'escalfi massa; Aleshores, les pedres s'han de col·locar en un recipient net i es cobreixen amb esperit de sal. àcid clorhídric – DER ]. S'ha de cimentar fermament una coberta al recipient amb argila; Aleshores han de romandre des de catorze dies fins a tres setmanes al forn, i després es completa el procés de coloració groc.

Mereix una investigació addicional, si aquest color groc és ocasionat per la formació d'una sal, per la barreja de l'àcid clorhídric amb alguna matèria prèviament existent a la pròpia pedra, o si el principi colorant està totalment contingut en l'àcid. Ï no coneixen calcedònia natural que tingui un color semblant al produït d'aquesta manera. No obstant això, en els òpals hi ha un color groc cidra, però és més aviat l'aspecte de la cera. A les pedres de colors, però, aquesta ombra es mostra aquí i allà, i sembla que hi és inherent, ja que la matèria colorant continua sent la mateixa.

En els darrers anys s'ha produït un color blau molt fi en calcedònia, mostrant tots els diferents tons del turquesa. El procés d'això és encara un secret, conegut només per alguns dels talladors.

També es cremen molts minerals, com l'àgata, la calcedònia i la cornalina brasilera. Això es fa en part per augmentar la bellesa dels seus colors naturals, i en part, com es diu, per donar als colors naturals més durabilitat. Moltes calcedònies esdevenen, per aquest procés, quasi blanques, els colors vermells més intensos, i el groc pàl·lid un vermell molt fi. Aquest és també el cas de la cornalina brasilera. Amb aquest procés, les pedres ratllades d'aquest tipus es transformen en fins sardonix, i les d'un sol color adquireixen el veritable color de la cornalina. El procés és el següent: les pedres s'assequen perfectament, posant-les durant quinze dies o tres setmanes en un forn calent; després es posen en un plat poc profund i s'humitegen amb àcid vitriòlic, però sense tapar. Els polidors solen submergir les pedres en l'àcid, i després les col·loquen una al costat de l'altra en un Teasel, que després es cobreix i es col·loca al foc calent fins que estiguin vermelles. El foc s'apaga lentament, i s'apaga quan es refreden; amb aquest torrat l'oxihidrat de ferro que contenen les pedres s'allibera de la seva humitat, i el color de l'òxid adquireix una tonalitat més viva, i es veu en la massa translúcida en el color propi de la cornelina...

Hi ha moltes altres manipulacions destres necessàries, que només coneixen els mateixos polidors, però he recollit els processos anteriors de moltes fonts; i el meu estimat amic, Herr Tischbein d'Herstein, al Palatinat de Birkenfeld, m'ha donat molts detalls que van ajudar molt els meus estudis sobre l'àgata. (Els reconec aquí amb molt d'agraïment.) Quan una vegada, però, són més conegudes les propietats que tenen aquests minerals (a qui he donat el nom col·lectiu d'àgata) de ser força penetrables als fluids colorants, com a conseqüència de la seva porositat. , és probable que se'ls puguin donar altres colors; i, també, que moltes pedres antigues, que presenten colors inusuals, poden haver estat acolorides de manera tan artificial. Això em sembla molt probable, ja que molts dels antics cameos i intaglios que he vist a les col·leccions semblen ser-ho. (Nöggerath, 1850)

Dekalb, escrivint el 1896, suggereix que s'utilitza un altre mètode de coloració de la calcedònia: crear un color marró vermellós remullant la pedra amb clorur fèrric, després precipitant l'òxid de ferro als intersticis microscòpics de la calcedònia tractant-la amb hidròxid d'amoni.
L'ònix veritable o preciós, es distingeix arbitràriament de les àgates pel paral·lelisme perfecte de les bandes de color, aquestes bandes consisteixen generalment en alternances de blanc i negre, blanc i marró i blanc i vermell. Es pot esmentar, de passada, que un enganxament tan perfecte és tan extremadament rar que molt pocs, si n'hi ha, dels ònix o cameos que es venen a les nostres joieries són de pedres de colors naturals, sent la coloració artificial de les àgates una indústria habitual a Alemanya. Es diu que el mètode consisteix a saturar amb mel les capes més poroses de l'àgata de color pissarra blanc o blavós amb bandes, i després carbonitzar-la amb àcid sulfúric, per produir la varietat en blanc i negre. El blanc i vermell es produeix remullant en clorur fèrric i precipitant l'òxid fèrric amb amoníac. En conseqüència, aquesta coloració vermella s'hauria d'obtenir en qualsevol pedra porosa mitjançant un tractament similar; però els meus experiments personals en aquesta direcció no han tingut èxit o, en el millor dels casos, han donat lloc a una taca bruta d'òxid fèrric. (Dekalb, 1896)

El distribuïdor de minerals George Letchworth English ajuda a omplir la roda de colors dels colors de calcedònia artificial afegint el verd -resultat del tractament amb compostos de níquel o crom- i una explicació de la manera com s'aconseguia la calcedònia blava. Aquest procés implicava tractar les pedres amb ferrocianur de potassi seguit de sulfat de ferro per formar 'blau de Prussia' (ferricianur fèrric).
Gairebé totes les àgates que s'ofereixen ara a la venda són, però, de color artificial. L'èxit del procés es deu als diferents graus de porositat de les diferents capes d'àgata, algunes de les quals absorbeixen fàcilment el fluid en què s'immergen les pedres, mentre que d'altres són impermeables. Les àgates blanques i negres es preparen remullant el pedres durant uns quants dies en un xarop de mel i aigua tèbia, i després submergint-les en àcid sulfúric, que carbonitza la mel absorbida per algunes de les capes, fent-les de color marró fosc o negre. Les àgates vermelles o cornalinas es produeixen mitjançant un procés de 'combustió'. Una pedra de color grisenc s'escalfa al forn durant diverses setmanes, al principi suaument, després s'humiteja amb àcid sulfúric i la temperatura s'eleva gradualment fins a enrogiment. Les àgates blaves o de 'safir' es produeixen empacant les pedres primer en una solució d'una sal fèrrica i després en ferrocianur de potassi, dipositant així el blau de Prússia a les capes més poroses. Una àgata verda s'assegura amb l'ajut de l'àcid cròmic o una sal de níquel, mentre que l'àcid clorhídric produeix una àgata groga. El vermell i el negre són els més populars. (anglès, 1904)

F. W. Rudler (aleshores anteriorment del Museu de Geologia Econòmica de Londres) escrivint a l'entrada sobre Àgata al Dictionary of Applied Chemistry, també va assenyalar que el color de la cornalina es podria imitar si la calcedònia es 'posava en una solució de nitrat fèrric, es prepara tirant ungles velles en aqua fortis diluïda... la pedra s'exposa després a una calor vermella, amb la qual cosa la sal absorbida es descomposa i es forma òxid fèrric'. (Rudler, 1912)

El 1913, O. Dreher va publicar un relat detallat dels processos utilitzats a Idar, Alemanya al segle XIX per acolorir la calcedònia (Dreher, 1913). Pel que sembla, el seu pare i altres membres de la família havien estat implicats en les arts lapidàries d'aquesta ciutat.

Negre:
Dreher va afirmar que el procés de coloració negra de la calcedònia es va introduir per primera vegada a Idar l'any 1819. Va dir que la pràctica s'anomenava comunament 'el bany de mel' pels lapidaris d'Idar. Va seguir la pràctica antiga de carbonitzar un sucre que havia impregnat els intersticis de la calcedònia... però en comptes d'utilitzar mel, els lapidaris d'Idar van passar a un sucre domèstic comú menys car (uns 375 grams dissolts en un litre d'aigua). També va assenyalar que algunes de les pedres, després del bany d'àcid sulfúric, un percentatge de les pedres tendeixen a 'suar' petites quantitats d'àcid sulfúric... que s'evita fàcilment posant-les unes quantes hores en aigua tèbia.

Àgata 'Ardent'.
El procés de millora del color derivat de minúscules rastres de ferro que es troben naturalment a la calcedònia mitjançant la 'crema' (escalfament de la calcedònia en un forn) es va iniciar, segons Dreher, a Idar cap al 1813. Va afirmar que els lapidaris havien observat que algunes àgates es van recuperar. dels camps mostraven un color cornalina diferent a la part que sobresortia per sobre del sòl, mentre que la part sota la superfície es mantenia incolora. L'escalfament va accelerar el procés de conversió de traces incolores de ferro en òxids de ferro visibles.

Afortunadament per a la gent d'Idar, el procés de 'cremar àgata' a aquella ciutat no va implicar encendre enormes masses de fem d'ovella, com es va fer al centre lapidari indi de Khambat, Índia (vegeu Les mines de cornalina de Rajpipla Per obtenir més detalls sobre aquest procés fragant) En lloc d'això, les pedres es van coure primer en un forn a una temperatura prou alta com per expulsar qualsevol humitat (que podria trigar de 2 a 10 dies), després es van empaquetar en un gresol envoltat de magnesita o amiant. (a més de separar les pedres, empaquetar un material refractari també alenteix la velocitat de refredament i escalfament de les pedres, reduint la possibilitat que les pedres es trenquin per xoc tèrmic). El gresol es va col·locar en un forn i la temperatura es va elevar lentament a la calor vermella, després es va deixar refredar lentament el gresol. Les pedres que no aconseguien el color vermell desitjat es van remullar amb nitrat de ferro i es van 'reciclar' a través del procés de combustió.

Blau
Dreher afirma que dos colors blaus diferents estaven sent produïts pels lapidaris Idar. El primer va ser el clàssic color 'blau de Prussia' creat en remullar la calcedònia amb 'prussiat groc de potassi' (ferricianur de potassi) i després tractar-lo amb sulfat de ferro per formar ferricianur de ferro.

El segon mètode que descriu Deher és similar, excepte que el ferrocianur de potassi, el 'prussiat vermell de potassi' en lloc de ferricianur, s'utilitza per crear un 'blau Turnbull'. (Alguns artistes afirmen que hi ha una lleugera diferència de to entre el blau prussià i el blau Turnbull... clarament, he de ser daltònic!)

És especialment interessant que Deher afirmi que el procés del 'blau de Prussia' es va introduir a Idar el 1845. Prèviament, el 1842, l'astrònom i químic britànic nascut a l'Alemanya Sir William Herschel (descobridor d'Urà) va anunciar un procés químic on els materials s'amullen en un la solució de ferrocianur de potassi i altres sals de ferro es van fer fotosensibles... donant lloc molt ràpidament a l'ús generalitzat del 'plans' per copiar dibuixos. De sobte, el ferrocianur de potassi va ser el ' procés celebritat ” a tota la comunitat científica, la qual cosa suggereix que aquest descobriment va estimular els lapidaris d'Idar més pensats en la química a experimentar amb ferrocianur de potassi.

Dreher afirma que, independentment de si s'utilitza sal de potassi, ferrocianur o ferrocianur, els lapidaris Idar van utilitzar una solució composta per 250 grams de sal per litre d'aigua. Després de remullar durant una o dues setmanes en un bany calent, però no bullint, del ferrocianur de potassi, la pedra es col·loca en un segon bany de sulfat de ferro durant quatre a vuit dies, depenent de la profunditat de color desitjada. Afegeix que s'aconseguirà un color blau més fosc afegint unes gotes d'àcid nítric o sulfúric al bany de sulfat de ferro. [Avís important: l'àcid MAI s'ha de combinar amb la solució de ferricianur de potassi o ferrocianur, ja que hi ha un risc real de generar gas cianur.]

Marró
Segons Dreher, la creació de color marró a la calcedònia s'aconsegueix mitjançant el simple artifici de sucar la pedra en una solució de sucre o mel, i després escalfar-la prou per caramel·litzar el sucre. (Seria interessant determinar com de permanent és aquest procés!)

Verd
Els colors verds es van crear amb sals de crom o sals de níquel. Dreher diu que el verd es va introduir com a colorant per a la calcedònia a Idar l'any 1853, encara que no se sap si aquesta data representa l'inici dels colors basats en crom o níquel, o ambdós.

Un verd blavós es va crear a la calcedònia per sals de crom. La pedra es va remullar inicialment amb àcid cròmic o dicromat de potassi (Dreher assenyala que els lapidaris semblaven preferir l'àcid cròmic tot i que el dicromat de potassi era més barat). de 10 mm de gruix es van remullar fins a sis a vuit setmanes. A continuació, es van assecar les pedres i es van col·locar en un recipient escalfat que contenia carbonat d'amoni sòlid durant dues setmanes. Això va crear una atmosfera de gas amoníac al voltant de les pedres, que va ajudar a 'desenvolupar' encara més el color (no es va utilitzar una solució d'hidròxid d'amoni ja que podria rentar les sals de crom extremadament solubles). Aleshores es 'cremaven' les pedres per fixar el color.

El procés de níquel implicava saturar el nitrat de níquel de pedra i després 'cremar' la pedra per crear òxid de níquel als intersticis. El producte final suposadament imitava el verd poma brillant de la crisoprasa, una calcedònia natural i acolorida per traces de níquel.

Vermell
A més del processament de l'àgata 'cremada' per crear un color vermell a la calcedònia que contenia restes de ferro, els primers lapidaris d'Idar van desenvolupar un procés per acolorir la calcedònia que contenia insuficient ferro natural. La pedra es va remullar durant una o quatre setmanes en una solució tèbia de nitrat de ferro (que, segons Dreher, els antics lapidaris deien que hauria de ser tan prima com la cervesa de Munic). Els lapidaris van desenvolupar una regla general sobre quant de temps s'havien de remull les pedres, en funció del gruix: les pedres de 3 mm de gruix es van remullar durant una setmana, mentre que les pedres de 6 mm de gruix es van deixar al bany de nitrat de ferro durant tres setmanes. Les pedres de 10 mm de gruix van requerir quatre setmanes. Dreher es va queixar que la solució de nitrat de ferro poques vegades penetrava en pedres de més de 10 mm de gruix a una profunditat suficient per acolorir tot el cos de la pedra. Aleshores la pedra es va 'cremar' per transformar el nitrat de ferro en òxids de ferro.

groc
Dreher no fa menció dels mètodes per crear color groc a la calcedònia. No obstant això, altres escriptors van assenyalar que la calcedònia groga era el color menys preferit del públic comprador, per la qual cosa és probable que els lapidaris d'Idar van dedicar poc esforç en aquesta direcció.

Colorants orgànics
Durant la segona meitat del segle XIX, la síntesi de colorants anilina derivats del quitrà de hulla (posteriorment es va trobar que eren altament tòxics i possiblement cancerígens) va crear una explosió de color a tot el món occidental. De sobte, hi havia colors brillants i vibrants per a tèxtils, fons de pantalla, tintes i pintures que mai abans s'havien pogut aconseguir. Dreher va dir que els lapidaris d'Idar havien emprat tints d'anilina, però va assenyalar que no eren tan permanents com els antics mètodes establerts de coloració de la calcedònia. El procés estava en ús almenys el 1884, quan rep una menció de passada al New York Times.

L'ús de colorants d'anilina per acolorir l'àgata sembla continuar, ja que diversos articles recents sobre mètodes de decoloració d'aigües residuals de les fàbriques d'àgata de Rio de Sul, Brasil s'han publicat tan recentment com el 2006 (com a exemple, vegeu Pizzalato, et al., 2002). ; i Barros, 2006)




Bibliografia

• Barros, A. L., Pizzolato, T. M, Carissimib, E i Schneider I.A (2006) Decoloring dye wastewater from the agate industry with Fenton oxidation process. Minerals Engineering Volum 19, Número 1, gener de 2006, pàgines 87-90

• DeKalb, Courtenay “Onyx-Marbles. “
Transaccions de l'Institut Americà d'Enginyers de Mines. Vol 25, pàg 258 (1896)

• Dreher, O. 1913 El color de les compres: Idar , pàg. 20. Farrington, O. C., 1926, reimprès a The Mineralogist, vol. 7, no. 8, pàg. 331-332, 345-3

• Anglès, George Letchworth, “Agate” a: Beach, Frank Converse, ed. The Encyclopedia Americana New York 1904 Chicago

• Lewis, William “Sobre els diferents colors negres”. Dipòsit tecnològic de Gill, vol. 2 pàg. 289 – 291. Londres 1828

• Newton, W. “Sobre la coloració artificial de cornelians, calcedònies, etc.”
The London Journal of Art, Science and Manufacture Vol 35 pp 347-348
Londres, 1849

• New York Times “Concerning Agates”, 28 de juliol de 1884

• Nöggerath, J J “Sobre la porositat i la coloració de les àgates, les calcedònies, etc.”.
A: The Edinburg Philosophical Journal Vol 48 (1850) pp166-172

• Pizzalato, T.M .; Benvolgut E.; Machado E.L.; Schneider I.A.
Eliminació del color amb NaClO d'aigües residuals de colorant d'una planta de processament d'àgata a Rio Grande do Sul, Brazil International Journal of Mineral Processing, volum 65, número 3, juliol de 2002, pàg. 203-211(9)

• Rudler, F W 'Agate' a: Thorpe, Thomas Edward, ed. Diccionari de Química Aplicada
Londres 1912





Completat : 11 de gener de 2008
Revisió major : 13 de gener de 2008